Hafnium kann mit Luft reagieren, um eine Schutzschicht aus Oxidfilm zu bilden. Wenn die Temperatur 500 ~ 750 ° C beträgt, verliert der Oxidfilm seine schützende Wirkung und verbindet sich beim Erhitzen mit Sauerstoff, Stickstoff und anderen Gasen zu Oxiden und stickstoffhaltigen Verbindungen. Bei Temperaturen über 800°C oxidiert Hafnium schnell zu HfO2.
Hafnium hat eine gute Korrosionsbeständigkeit und reagiert nicht mit verdünnter Salzsäure, verdünnter Schwefelsäure und starken Alkalilösungen, sondern ist in Flusssäure und Aqua Regia löslich.
Hafnium in Verbindungen hat oft eine +4-Valenz, die Hauptverbindung ist Hafniumoxid HfO2, es gibt drei verschiedene Varianten: monokine Variante, tetragonale Variante und kubische Variante. Das +4 Valenz-Hafnium ist auch leicht zu bildende Komplexe mit Fluoriden, die aus K2HFF6, K3HFF7, (NH4) 2HFF6, (NH4) 3HFF7 bestehen.
